水質測定儀是環境監測、水處理、水產養殖及科學研究中的重要分析工具,其通過測量多項關鍵參數綜合評估水質狀況。pH、電導率、溶解氧和濁度是其中最為核心的四個指標,分別從酸堿性、離子總量、氧化還原條件及懸浮物濃度四個維度揭示水質的化學與物理狀態。深入理解這些參數的測量原理,是正確操作儀器、合理解讀數據、準確評估水質的基礎。

一、pH測量原理:氫離子活度的電位響應
pH反映水溶液中氫離子(H?)的活度,是衡量水體酸堿度的關鍵指標。其測量基于電位分析法,核心是能斯特方程在氫離子選擇性電極上的應用。
1、測量系統構成:由pH玻璃電極和參比電極組成(現代多復合為一支復合電極)。pH玻璃電極的敏感膜是一種特殊的鋰硅酸鹽玻璃,對H?具有高度選擇性。當玻璃膜浸入溶液時,膜表面形成水化凝膠層,溶液中的H?與凝膠層中的H?發生離子交換,在膜-液界面產生電位差,該電位差與溶液中H?活度(即pH)呈特定函數關系,遵循能斯特方程。
2、參比電極的作用:提供穩定、已知的參考電位,與pH玻璃電極共同構成完整電化學回路。其內部通常為飽和KCl溶液和Ag/AgCl電極,通過陶瓷液絡部與樣品形成穩定的鹽橋連接,保持電位恒定。
3、溫度補償:電位響應受溫度影響,因此測量時必須同時測量溫度,并進行自動溫度補償。校準通常采用兩點法,使用標準緩沖液(如pH4.01、6.86、9.18等)建立電極響應曲線。
二、電導率測量原理:溶液導電能力的度量
電導率表征溶液傳導電流的能力,與水中溶解離子的總濃度、電荷及遷移率相關,常用于評估水的純度、鹽度或總溶解固體含量。
1、測量原理:基于歐姆定律。傳感器(電導池)通常由一對面積相等、間距固定的鉑金或石墨電極(或多電極陣列)組成。電極間施加已知的交流電壓(防止極化),測量產生的電流。在電極常數(K,由電極面積和間距決定)已知的情況下,溶液的電導率(σ)可通過測得的電導(G)計算:σ=G×K,單位為μS/cm或mS/cm。
2、溫度的影響與補償:離子遷移率隨溫度升高而增加,電導率隨之顯著變化(約2%/℃)。因此,測量值必須補償至標準溫度(通常為25℃),補償系數可選用線性(如2%/℃)或非線性模型,或通過實測溫度-電導率關系確定。
三、溶解氧測量原理:分子氧含量的測定
溶解氧是衡量水體自凈能力、支持水生生物呼吸及評估氧化還原過程的關鍵參數。主流測量方法為電化學法和光學熒光淬滅法。
1、電化學法:采用覆膜電極。電極由貴金屬陰極(如金、鉑)和銀陽極組成,浸入KCl電解質中,外部覆蓋一層透氣膜(通常為聚四氟乙烯或聚乙烯)。O?通過膜擴散進入電極,在陰極被還原(O?+2H?O+4e?→4OH?),在陽極被氧化(4Ag+4Cl?→4AgCl+4e?),產生擴散限制電流,該電流與O?分壓(濃度)成正比。膜是選擇性屏障,可防止多數干擾物質進入,但膜污染會嚴重影響響應。
2、光學熒光淬滅法:這是更新、更先進的技術。傳感器尖端涂覆一層O?敏感熒光染料,并由透光窗保護。特定波長的激發光照射染料,激發態染料分子在返回基態時會發出熒光。當O?存在時,會淬滅(吸收)熒光能量,導致熒光強度降低或壽命縮短。溶解氧濃度越高,淬滅效應越強,熒光信號(強度或壽命)越弱。通過測量熒光信號變化即可間接測定DO濃度。該方法不消耗O?、無需電解液、響應快、抗干擾能力強、幾乎免維護,正成為在線監測的主流。
四、濁度測量原理:懸浮顆粒對光的散射
濁度反映水中懸浮顆粒物(如泥沙、微生物、有機物)對光線透過時所發生的阻礙程度,是水體透明度、純凈度及潛在污染的重要指標。
1、測量原理:基于光散射法。傳感器內,光源(通常為LED)發出一束特定波長的光(如860nm近紅外光,減少顏色干擾)穿過水樣。懸浮顆粒會散射光線。濁度計通過檢測與入射光成特定角度(如90°)的散射光強度來定量濁度。根據ISO7027標準,90°散射光測量是主流。散射光強度與顆粒濃度、大小、形狀及折射率有關。對于給定的水質,散射光強度與濁度值成正比,單位常用NTU表示。
2、校準與干擾:使用福爾馬肼標準懸濁液進行校準。水樣的顏色(吸收光)和氣泡(產生額外散射)是主要干擾因素。高質量濁度儀會采用比率測量或多角度檢測等技術來補償顏色吸收,并通過消泡設計減少氣泡影響。
pH、電導率、溶解氧和濁度這四個核心參數的測量原理,分別基于電化學電位、電導、電化學/光學反應及光散射等物理學基礎。了解這些原理,不僅能幫助使用者理解儀器讀數背后的科學含義,更能指導其正確校準、維護儀器,并識別潛在誤差來源(如pH電極老化、電導率電極污染、DO膜破損、濁度樣品氣泡等)。隨著傳感器技術向微型化、智能化、多參數集成發展,對基礎原理的掌握也使我們能夠更好地評估和選擇適合的新型監測技術,從而為水環境管理、生產過程控制和水質安全保障提供更精準、更可靠的決策依據。
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